上传照片时出错：无法在发送后设置头部。

出现“上传照片时出错：无法在发送后设置头部。”的错误通常是由于在发送请求之后尝试设置请求头部而引起的。在发送请求后，请求已经开始发送给服务器，此时不能再修改请求头部。

以下是一种可能的解决方法，可以在发送请求之前设置请求头部：

import requests

url = "https://example.com/upload"

# 设置请求头部
headers = {
    "User-Agent": "Mozilla/5.0",
    "Content-Type": "image/jpeg"  # 根据实际情况修改
}

# 读取图片文件
with open("photo.jpg", "rb") as file:
    image_data = file.read()

# 发送请求
response = requests.post(url, data=image_data, headers=headers)

# 处理响应
print(response.text)

在上面的代码中，首先定义了一个headers字典来设置请求头部。然后，使用open函数读取图片文件，并将读取到的数据作为data参数传递给requests.post方法。最后，可以根据实际需要处理服务器的响应。

请注意，Content-Type请求头部需要根据实际上传的文件类型进行修改。以上示例中假设上传的是JPEG格式的图片文件。如果上传的是其他类型的文件，需要相应地修改Content-Type的值。