你碰到的问题根源在于：python-docx的add_picture()方法需要的是支持随机访问（具备seek()方法）的类文件对象，但urllib.request.urlopen()返回的HTTPResponse是流式对象，只能单向读取，不满足要求。下面是完整的解决方案，覆盖从Excel读取数据、插入网络图片到Word表格，再导出为PDF的全流程：

一、核心修复思路 #

把网络图片的二进制内容读取到io.BytesIO内存对象中，这个对象模拟了文件的随机访问特性，能被add_picture()正确识别。

二、完整可运行代码 #

import pandas as pd
import urllib.request
from io import BytesIO
from docx import Document
from docx.shared import Inches
from docx.enum.table import WD_ALIGN_VERTICAL

# 1. 读取Excel数据源
df = pd.read_excel('data.xlsx')

# 2. 初始化Word文档并创建表格
doc = Document()
doc.add_heading('图片URL映射表格', level=1)

# 创建3列表格：ID、URL1对应图片、URL2对应图片
table = doc.add_table(rows=1, cols=3)
table.style = 'Table Grid'  # 启用网格线样式

# 设置表头
header_cells = table.rows[0].cells
header_cells[0].text = 'ID'
header_cells[1].text = 'URL1 图片'
header_cells[2].text = 'URL2 图片'

# 3. 遍历每行数据，填充表格
for _, row in df.iterrows():
    current_row = table.add_row().cells
    
    # 填充ID列，设置垂直居中
    current_row[0].text = str(row['id'])
    current_row[0].vertical_alignment = WD_ALIGN_VERTICAL.CENTER
    
    # 处理URL1图片
    try:
        # 读取网络图片到BytesIO
        with urllib.request.urlopen(row['url1']) as resp:
            img_bytes = resp.read()
            img_stream = BytesIO(img_bytes)
            # 在单元格中插入图片，设置宽度为2英寸（可自定义）
            run = current_row[1].paragraphs[0].add_run()
            run.add_picture(img_stream, width=Inches(2))
            current_row[1].vertical_alignment = WD_ALIGN_VERTICAL.CENTER
    except Exception as e:
        # 加载失败时显示错误信息
        current_row[1].text = f'加载失败: {str(e)}'
    
    # 处理URL2图片，逻辑同URL1
    try:
        with urllib.request.urlopen(row['url2']) as resp:
            img_bytes = resp.read()
            img_stream = BytesIO(img_bytes)
            run = current_row[2].paragraphs[0].add_run()
            run.add_picture(img_stream, width=Inches(2))
            current_row[2].vertical_alignment = WD_ALIGN_VERTICAL.CENTER
    except Exception as e:
        current_row[2].text = f'加载失败: {str(e)}'

# 4. 保存Word文档
doc.save('图片映射表格.docx')

# 5. 可选：将Word转为PDF（需先安装docx2pdf）
# 安装命令：pip install docx2pdf
from docx2pdf import convert
convert('图片映射表格.docx', '图片映射表格.pdf')

三、关键细节说明 #

• BytesIO的作用：把网络图片的二进制数据临时存放在内存中，模拟本地文件的行为，完美适配add_picture()的要求。
• 异常处理：添加try-except块避免单个图片加载失败导致程序崩溃，同时直观显示错误原因。
• 表格美化：设置了网格样式和单元格垂直居中，让生成的表格更规整。
• PDF转换注意事项：docx2pdf在Windows上依赖Microsoft Office，Linux/macOS需要安装LibreOffice才能正常工作。

四、特殊场景处理（HTTPS证书问题） #

如果遇到HTTPS URL因证书验证失败无法访问，可以临时关闭证书验证（仅测试环境使用，生产环境建议配置合法证书）：

import ssl
ssl._create_default_https_context = ssl._create_unverified_context

内容的提问来源于stack exchange，提问作者Chan